当阐明反应机理时，你排除了无意义的可能性。你无法证明你是正确的，只是更接近正确而不是胡说八道。
反应的速率决定步骤是反应机理中最慢的步骤。显然，如果只有这一步，那么这一步就是速率决定的(例如Sn2和E2反应，酰基取代，在SnAR或苯反应中形成arenium)都是这样的。
一旦它发生，更快的进程将使RDS相形见绌。
要从动力学(物理有机化学)的角度来阐述这个问题，就需要用微分方程(微积分之外的)来正确地处理。
简化它的方法是使用稳态近似。(这对链式反应不起作用)。
SSA是如此有用，大多数化学家依赖它多于多变量演算。作为动力学，不是纯粹的数学和依赖于理解速率定律和反应的分子数。
动力学实验至关重要——如果不进行比较浓度变化和速率变化的侧对侧反应，就无法确定反应物或反应的顺序。
如果你不是研究生，你会被问到，给定一个反应的坐标图，(动能大概已经完成了，像这样)，它决定了反应的速率。
第一个很简单。只有一步。它必须是速率限制。
第二步有两个步骤，第一个是速率决定(慢)。它必须是RDS，因为它必须跨越的障碍是决定速率的瓶颈。正如高速公路上最慢的车决定交通速度一样，反应也是如此。
最后一个例子有三个步骤。哪个是决定利率的因素?
第一步是快速预平衡(例如，酸催化的反应必须在RDS发生之前转移一个质子(非常快)。但最高的是RDS。(这个规则有一个特殊的例外，你不会被问到，因为你不会看到如此复杂的例子。)
在稳态近似中，你假设反应物转化为中间产物，然后再转化为产物，这些中间产物的浓度可以忽略不计(近似的结果是零)。(有多少步并不重要……)最好的数据在短时间内(~ 60-100秒)使用初始速率。如果你让它运行并使用所有的数据，那么近似值中的误差会上升和下降到非常高的%误差(垃圾数据)。(不这样做)。
这需要使用哈蒙德假设的理解,主要和次要动力学同位素效应,策划的所有动态数据与引用,向量和矩阵数学、集成和diff情商,有机合成(你需要把氘同位素在适当的位置运行KIE实验。)
这就是物理有机化学家在分子力学(计算化学)的帮助下所做的。这绝不是小事。你们不需要学习物理有机化学。
如果你在研究生院，有太多的事情需要解释。即使只是稳态近似值或哈蒙德假设(基本原理)，也都是一个相当长的问题。涉及数学……忘了Quora上的答案吧。写一本书来回答一个入门级的问题是不可行的。最高的山峰是RDS。这就是你需要知道的全部。
如果你是大学生(如果你知道这个兔子洞有多远，你就不会打开这个蠕虫罐头)，我们实际上是你在物理有机I。
但在大二的时候，这实际上是最容易学习和使用的技能之一。它是这样的:
给出一个RCD，了解放热过程和吸热过程之间的区别，以及在吸热过程和放热过程中过渡态的结构是如何扩散的(你应该在本科学习哈蒙德公设。如果你的老师跳过了它，你仍然应该理解它。
从反应坐标图(给你的!)如果一开始能量更高，最后能量更低，损失了什么?
前面例子中的所有信息都是公平的。(d)是特别的…为什么?所以RDS的确定…这只是分析的一个方面。
回答:即使对一些物理有机化学的博士来说，最可靠的方法也很难做到。最简单的方法就是分析给你的数据，这也是所有你会被要求做的，如果你是一个研究生，你不会问的，对吧?
