既然氯有一个空的d轨道,那么氯的诱导效应不是应该比氟的更大吗?

时间:2022-03-29 08:34:22   作者:
感应效应相当复杂,但基本上你可以把它看成是电场效应,使化学键极化。把它想象成一段橡胶。你用力一拉,所有的东西都伸展开来,但没有东西能移动那么远。在这种情况下,由于电场随距离的增加而减小,这种效应在一系列化学键间衰减。不幸的是,除非结构是刚性的,否则这种效应也会衰减得相当快,因为化学键会向源弯曲,在这种情况下,系统的行为就像增加了一个额外的r4相对介电常数项。

看待问题的方式之一是所谓的感应是其他分子的反应引起的电场感应,电子在债券可以稍微移动源,但如果债券弯曲电子也朝着源债券中但没有效果。极化通过电荷移动有效地储存能量(就像在橡皮筋中一样),但它也可以通过绑定弯曲储存能量。

现在要注意的重点是,轨道占用率没有变化。化学键总是一样的,所以氯有d轨道是无关紧要的。此外,场的来源是原子如何储存它的电子密度。氟的“电负性”似乎更强的原因(我不喜欢这个概念,因为它并没有真正的帮助——只有在一个循环论证中它才显得有用。因此氟吸引电荷是因为它的电负性更强,但我们知道它的电负性更强是因为它吸引电荷。)不管怎样,原因是氟原子很小,它把更多的电子聚集在一个更紧凑的空间里。它以sp3键成键,这意味着氟原子末端的两个电子必须占据四分之一的空间,所以它们相对地与另一个原子拉开。
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