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为什么要用无水乙醚制备格氏试剂?

编辑:网友投稿来源:互联网整理更新时间:2020-12-26 08:37:08

格氏试剂必须是无水的这一事实是相当明显的:水会与格氏试剂和任何其他质子供体化合物发生反应。醚类溶剂是非质子溶剂。

此外,醚是格氏试剂的特别好的溶剂。实际中主要使用乙醚和四氢呋喃。或烷烃溶剂的混合物,或甲苯+一定数量的醚溶剂。

你可以使用其他醚类溶剂,如二甲醚,二异丙醚,甚至是有机碱,如三乙胺,但溶解度可能是个问题或者你可能会有更多的副作用。

我想到了另一种溶剂——thf(完全的2-甲基衍生物)。这比普通四氢呋喃贵,但它有更高的沸点,这可能是一个优点(或缺点,视情况而定)。但使用它的主要原因是,它与水的混溶性更小。这通常会改善后续作业中的相分离。

请注意,由于乙醚的低沸点和易燃性,大多数工业应用都尽量避免使用它,因此四氢呋喃(和Me-THF)是首选。

格氏试剂在醚溶剂中的溶解度是由于溶剂化作用:醚溶剂中的氧与格氏试剂中的镁相互配合。

这是乙醚和格氏配位的一个例子。

为什么要用无水乙醚制备格氏试剂

但实际上它相当复杂:格氏试剂通常被描述为RMgX (X是卤素),但在溶液中你会有所谓的Schlenk平衡。

为什么要用无水乙醚制备格氏试剂

你还应该包括二聚体和更高的低聚体在平衡;(RMgX) n(和不同的溶剂相互作用,如前所述)。

平衡取决于底物、溶剂、浓度和温度。在乙醚中它主要在左边在四氢呋喃中二烷基镁稍微多一些。如果你在二氧六环上进行反应它完全向右移动因为二烷基镁的沉淀。
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