超共轭是由σ-键（通常是C-H或C-C）中的电子与相邻的空的或部分填充的p-轨道或π-轨道相互作用而产生的稳定相互作用，从而形成一个扩展的分子轨道，从而提高系统的稳定性。
根据键的价键模型，超共轭可以描述为“双键-无键共振”，但它不是我们通常所说的共振，
考虑一下碳三级结构，
你会看到，初级碳阳离子有一个β碳，可能有2到3种可能的共振结构，因为它们是三个氢-碳-西格玛键，可以同时以π键的形式移动到碳-碳之间。
在超共轭的基础上，二级碳正离子有4～6种不同共振结构的可能性，同样，叔碳阳离子具有6～9种不同共振结构的可能性。
正如我们所知，具有更多共振结构的分子更稳定，反之亦然…。
因此，三级碳正离子比其他两级碳阳离子具有更高的稳定性，二级碳阳离子比一级碳阳离子更稳定。
