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叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

编辑:网友投稿来源:互联网整理更新时间:2020-11-23 08:52:38

叔丁氧羰基(BOC)是有机合成中常见的保护基团。

叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

其他保护组缩写见下文。

它主要用于保护胺。该胺在水条件下使用二叔丁基碳酸二钠(BOC)在碱(如碳酸钠)存在下反应。它变成氨基甲酸酯。

叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

氨基甲酸盐反应性较弱,反应方式也不同(它对大多数亲核试剂和碱性物质都有抗性)。

如果你想进行甘氨酸的二聚化:

就像这样。由于这个反应本身非常缓慢,所以加入了偶联剂。大同:

叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

不要问我为什么一个环己烷是椅子而另一个不是(维基百科)。

DCC,DIC,EDC,HOBt都以类似的方式使-OH成为一个好的离去基uronium使酸上的-OH成为一个大的稳定离去基。然后下一个氨基酸就可以和它浓缩。

叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

然而,事情比这要复杂得多。如果没有保护,这就不起作用因为两个官能团都是亲核试剂。

为了使DCC起作用,分子中不能存在其他亲核试剂(特别是因为胺比羧酸盐更亲核)。

该胺必须是BOC或FMOC保护。

这是(BOC)2O与一种氨基酸反应。受boc保护的氨基酸现在是不反应的氨基甲酸酯,直到被酸除去。副产物是二氧化碳和叔丁醇。

中行保护:

叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

FMOC是一种表现不同的胺保护基团。它对碱基敏感,可以根据被浓缩的氨基酸(侧链的酸碱度(r -基团))来选择。

叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

现在反应可以在进入的氨基酸上进行:

叔丁氧羰基是如何在有机合成中起保护作用的?

可以加入DCC或其他偶联剂,再加入另一种氨基酸,以适当的方向拉长链。

这是多肽合成。(布鲁斯·梅里菲尔德,1984年诺贝尔奖)它可以在与第一个氨基酸结合的固体载体或树脂上完成,然后你可以一次一个地延长序列。

去除或解除保护呢?

这是必需的,但容易且高产(FMOC为96%)。

TFAA(三氟乙酸或HF或HCl工程)。

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